天下有云空大陸屹立于世界中央，由秦熙統治，后奸佞謀權篡位，天下大亂，云空分裂為天寧、西邱、北厲三國。天寧國皇帝天徽帝險詐多疑，為鞏固皇位將相貌丑陋的太醫之女韓蕓汐賜嫁于秦王龍非夜。韓蕓汐面生毒瘡卻善良聰穎，不僅醫學基礎深厚，更因母親天心夫人留下的神秘手鐲而習得一手精妙毒術。大婚當日，韓蕓汐頂著各方壓力自踢轎門嫁入秦王府，憑著自己的技藝與聰慧救治穆清武與天寧太子、破解了北厲內奸案和三姨娘藥鋪案，與顧七少成為莫逆之交，更贏得了秦王龍非夜的刮目相看，二人攜手闖天坑找毒獸，解救陷于毒瘟疫的百姓，感情日漸升溫。然而隨著韓蕓汐身世暴露、毒蠱人大軍現世，龍非夜與韓蕓汐的感情遭遇考驗，面對生死抉擇，二人該何去何從……
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